缺陷掺杂缺陷是理想在实际条件下的偏离或不完整性,是材料中原子排列违背长程有序性的区域。理想晶体仅存在于理论模型中,实际材料因制备工艺、热力学波动、外界环境作用等,必然存在不同类型的缺陷。
4点缺陷(空位)、线缺陷(线状畸变)、面缺陷(晶界)以及体缺陷(孔洞)DOI:缺陷的影响
负面效应:晶界与位错则会对载流子(电子、空穴)和光子产生散射作用,从而破坏的导电性与光学透明性。
DOI:正面效应:缺陷态能级能捕获或释放载流子,以此调控载流子的寿命与迁移率。
Li+Na+DOI:缺陷表征方法
透射电子显微镜TEM对于缺陷表征,显然是能最直观的得到实空间中缺陷结构的表征方法。表征测试DOI:2.():SEMSEMSEMnmDOI:3.():的探测原理是使用探针扫描样品表面,通过针尖与表面原子间的相互作用力反映表面形貌。适合用于表征材料表面的台阶、凹坑、凸起、粗糙度,其分辨率很高,也能达到原子级别,可表征表面三维形貌与局部力学性能。

10.1002/smll.202504742
热加工法是通过温度与冷却保温过程的调控,实现材料缺陷的精准调控,是金属、陶瓷材料中最常用的缺陷改性手段之一。
DOI:辐照法是利用高能粒子的轰击效应引入缺陷,不同类型的高能束流会产生不同的缺陷形态。电子束辐照能量相对较低,主要通过碰撞电离使晶格原子脱离平衡位置,生成空位间隙原子对,该缺陷多集中在材料表层。中子束辐照的穿透性极强,能深入体材料内部,轰击后会产生大量位错、晶界等面缺陷,不过这类缺陷易随时间“自愈”,通常需配合后续退火固定。

10.21203/rs.3.rs-2963591/v1
3. 化学法
DOI:重要应用
催化领域
DOI:锂电池正极材料的表面缺陷,能构建更短的离子传输路径,同时调整晶格局部的电场环境,减小锂离子迁移过程中的阻力,以此降低扩散能垒,提升材料的倍率性能与循环稳定性。

10.1016/j.apenergy.2024.122968
光电领域
–钙钛矿太阳能电池中的缺陷钝化,是通过消除空位等缺陷对应的深能级陷阱,减少载流子的非辐射复合损失,从而提升光电转换效率与器件稳定性。

10.1016/j.apsusc.2023.156931
二、什么是掺杂?
DOI:掺杂的影响
npDOI:催化性能:掺杂原子能通过电子转移调整活性中心的电子态,进而增强对反应中间体的吸附能力。同时,它还能帮助催化剂形成异质结构,构建特定的活性位点,以此有效降低反应的能垒。除此之外,掺杂原子也能优化催化剂的导电性与结构稳定性,让催化过程既高效又更持久。

10.1016/j.apsusc.2022.154186
DOI:掺杂的表征方法
XEDS掺杂方法由于掺入了异质元素,所以可用元素表征去进行分辨。表征通过电子束激发样品产生元素特征射线,然后依靠特征射线能量与强度定性定量分析。

10.1016/j.micron.2020.102864
射线光电子能谱():表征通过单色射线激发样品产生光电子,其对应的电子结合能反映元素价态与化学环境。通过峰位置与峰型,可以判断掺杂原子价态与化学结合方式。

OI:3. XXAS同步辐射射线被样品吸收,吸收边结构能够反映原子的配位环境与电子结构。通过吸收边位置以及扩展边结构,可以判断掺杂原子的配位方式、局部结构和原子价态。

10.1021/acscatal.2c00092
将基体粉末与掺杂剂粉末按比例混合、研磨均匀,在高温下通过原子扩散形成固溶体。适用于块体陶瓷、金属材料,如掺杂陶瓷的制备。该方法的优点是工艺简单、成本低,不过其掺杂均匀性依赖混合与扩散效率。

10.1007/s00339-024-07628-y
电化学沉积法
DOI:以金属醇盐等为前驱体,先由其形成溶胶体系,随后向该溶胶中加入掺杂剂,将混合物搅拌均匀后促使其发生凝胶化,再经干燥、焙烧处理,最终得到掺杂材料。溶胶体系本身的均一性,能让掺杂剂在凝胶形成过程中均匀嵌入基体的前驱体网络里,为后续掺杂材料的成分均匀性提供了条件。

10.1002/er.6536
1. 催化领域:催化领域里,掺杂的作用原理在于,掺杂原子会改变催化剂活性中心的电子结构,优化反应中间体与活性中心之间的吸附、脱附特性,同时还能增强催化剂的结构稳定性,进而提升催化反应的活性与持续效率。

10.1021/acs.jpcc.0c08080
DOI:3. 半导体领域:半导体领域中,掺杂的核心原理是通过引入特定类型的掺杂原子,向材料中提供或捕获载流子,以此调控载流子的浓度与类型,实现不同导电性能的精准调整,这是制备各类半导体器件的关键基础。

10.3390/coatings11080945