
全氟及多氟烷基物质(PFAS)是一类具有环境持久性与健康风险的含氟化合物,其有效去除是水处理领域的紧迫挑战。传统高压膜工艺(如纳滤、反渗透)虽去除效率高,但能耗大、成本高。超滤膜虽运行压力低、通量高,但其孔径(约2–100nm)远大于PFAS分子尺寸(如全氟辛酸(PFOA)直径约0.5nm),难以通过尺寸筛分实现有效截留。
本研究提出一种阳离子表面活性剂辅助超滤策略,通过十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)与PFAS分子在膜界面处发生原位自组装,形成纳米级复合物或胶束,从而显著提升PFAS的超滤截留率。在CTAB浓度为0.14毫摩尔/升时,PFOA截留率从30.3%提高至99.1%。研究进一步揭示了浓度极化效应导致CTAB在膜表面局部富集,即使其本体浓度低于临界胶束浓度,仍可在膜界面处引发胶束形成,从而实现高效去除。该工作为PFAS的低能耗、高效膜法去除提供了新思路与技术途径。
1科学问题
如何在不显著增加运行压力与能耗的前提下,提升超滤膜对PFAS的截留性能?
CTAB与PFAS之间的分子相互作用(静电与疏水作用)如何影响复合物的形成与膜分离行为?
浓度极化如何促进膜表面局部胶束化,从而在低CTAB投加量下实现高效PFAS去除?
2研究方案
材料与体系构建:采用截留分子量为300kDa的商业聚砜超滤膜;以PFOA为代表PFAS,CTAB为阳离子表面活性剂,在溶液中混合并静置形成稳定自组装体系。
自组装表征:通过动态光散射测定复合物粒径与Zeta电位;采用电导法测定CTAB及CTAB-PFOA体系的临界胶束浓度;利用石英晶体微天平研究CTAB与PFOA在界面的吸附与相互作用。
超滤实验:在死端与错流超滤系统中评估不同CTAB浓度、pH、离子强度、共存污染物等条件下PFOA的截留性能,并开展长期运行稳定性测试。
机理分析:结合浓度极化模型,计算膜表面局部CTAB浓度分布,阐明其在低投加量下仍能促进胶束形成的机制;通过对比不同链长、结构PFAS以及不同极性污染物的去除效果,解析疏水作用的主导地位。
成本分析:对CTAB增强超滤工艺进行生命周期成本估算,并与纳滤、反渗透、膜蒸馏等工艺进行经济性比较。
3结论
CTAB显著提升PFAS超滤截留率:在0.14毫摩尔/升CTAB存在下,PFOA截留率可达99.1%;即便CTAB浓度低至0.028毫摩尔/升,截留率仍可达97.9%。
疏水作用为主导机制:对比辛酸与PFOA的截留行为发现,氟碳链与CTAB烃链间的强疏水作用是复合物稳定形成的关键;静电作用贡献相对较小。
浓度极化促进界面胶束化:理论计算与热力图分析表明,在超滤过程中,膜表面局部CTAB浓度可升至本体浓度的10倍以上,使其在局部达到或超过CMC,从而驱动PFAS-CTAB复合物/胶束的形成与截留。
工艺适用性广泛:该体系对长链PFAS(PFOA、全氟辛烷磺酸(PFOS)、全氟己酸(PFHxA))截留率接近100%,且在pH1–9、高离子强度及存在天然有机物条件下仍保持高效;对疏水性较强的有机污染物(如双氯芬酸、萘普生等)也具有良好截留增强效果。
经济优势明显:CTAB增强超滤的单位水处理成本约为0.0059美元/吨,显著低于纳滤、反渗透及膜蒸馏等工艺。
不足与展望
研究主要聚焦于PFOA等少数PFAS,对超短链及新型替代物(如GenX)的去除效能需进一步验证。
CTAB本身具有一定环境与健康风险,未来可探索如苯扎氯铵、月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐等更环保的表面活性剂替代方案。
实际水体中复杂基质(如悬浮物、油脂、多种污染物共存)对自组装过程及膜污染行为的影响尚待深入研究。
长期运行中CTAB的消耗、膜污染控制及再生策略仍需优化,以推动该技术向工程化应用发展。